固光，即固體光氣，又名三光氣，化學(xué)名稱為二(三氯甲基)碳酸酯。作為劇毒光氣的替代原料，固光在國(guó)內(nèi)使用量較大，尤其是隨著農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料和染料等行業(yè)的需求不斷增大，近幾年各地陸續(xù)新建了一些使用固光的生產(chǎn)裝置。固光雖列入《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》，但其危險(xiǎn)性未被很多使用企業(yè)所熟知與了解。筆者近1年多去過(guò)近10家近年新建的使用固光的企業(yè)，這些企業(yè)多是在中西部的產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移地區(qū)，企業(yè)人員不知道是裝糊涂，還是真的不清楚、不了解，普遍認(rèn)為固光很安全，不重視固光可能產(chǎn)生光氣而引發(fā)中毒的風(fēng)險(xiǎn)，對(duì)固光使用過(guò)程中發(fā)生過(guò)的中毒事故案例更是一無(wú)所知。

典型案例一：2021年3月31日，河南某化工科技有限公司操作工違反工藝操作規(guī)程，未開(kāi)啟反應(yīng)釜?dú)庀嚅y，先后投入氯苯、N-甲基苯胺，并從人孔處手工投入固光，造成反應(yīng)釜內(nèi)憋壓。在開(kāi)啟閥門泄壓過(guò)程中，因釜內(nèi)壓力快速釋放，導(dǎo)致不承壓的氣相出口閥后管道軟連接塑料波紋管爆裂，釜內(nèi)光氣和氯化氫氣體向外釋放，造成2人中毒死亡、13人中毒住院治療。

典型案例二：2018年3月31日，江西某實(shí)業(yè)有限公司發(fā)生光氣泄漏，造成10人中毒。二甲苯、固光配料釜采用蒸汽升溫，升溫期間操作工離崗，回到配料釜關(guān)閉蒸汽時(shí)發(fā)現(xiàn)溫度已升到40℃左右（要求控制在32℃～37℃）。配料釜在超溫的情況下，回收的二甲苯存在的水楊酰胺使得固體光氣分解加劇,產(chǎn)生的光氣通過(guò)開(kāi)啟的放空閥直接進(jìn)入大氣中。聞到刺鼻的氣味后，救援人員在沒(méi)有穿戴防護(hù)用具的情況下進(jìn)入車間關(guān)閉反應(yīng)釜的閥門，造成光氣中毒。

典型案例三：2017年11月16日，安徽某維生素實(shí)業(yè)有限公司一分廠環(huán)合工段環(huán)合崗位，因固光配置釜和關(guān)環(huán)釜密封不嚴(yán)，釜內(nèi)的有毒氣體泄漏到室內(nèi)并聚積，崗位操作人員在未開(kāi)工作間風(fēng)機(jī)、未按規(guī)定佩戴過(guò)濾式防毒面具的情況下，違規(guī)進(jìn)入環(huán)合崗位工作間內(nèi)作業(yè)，吸入室內(nèi)泄漏的光氣中毒，造成2人死亡。

典型案例四：2012年4月18日，安徽某藥業(yè)有限公司二車間操作工采用蒸汽對(duì)配料釜直接加熱，在投固光進(jìn)行溶解時(shí)，致使固光在高溫下分解成光氣并發(fā)生泄漏，造成3人光氣中毒死亡、4人受傷。

典型案例五：2011年1月6日，安徽某藥業(yè)股份有限公司，由于溶解釜和4#氯化釜的排空管串聯(lián)，當(dāng)采用壓縮空氣對(duì)4#氯化釜試漏放空時(shí)，帶有二甲基甲酰胺（DMF）的混合氣體竄入溶解釜，促使固光分解，溶解釜壓力迅速升高，溶解釜視鏡法蘭墊片被沖破，光氣泄漏擴(kuò)散致75人接受治療，其中1人死亡、25人重癥。

從以上5起事故可以看出，導(dǎo)致光氣中毒的主要途徑有：一是采用蒸汽直接加熱溶解釜，致使溶解釜溫度過(guò)高，固光加速分解，光氣泄漏。二是溶解釜中溶劑甲苯或氯仿混入雜質(zhì)，促使固光加速分解，光氣泄漏。三是反應(yīng)釜?dú)庀?/span>憋壓，導(dǎo)致壓力過(guò)高，泄壓過(guò)程中造成塑料波紋管氣相管線爆裂。四是光氣泄漏后，現(xiàn)場(chǎng)通風(fēng)不暢，操作人員未配備個(gè)體防護(hù)用品進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急處置。

筆者在現(xiàn)場(chǎng)檢查發(fā)現(xiàn)，目前固光使用環(huán)節(jié)的投料有兩種方式。一是先在溶解釜中采用甲苯或氯仿等溶解，再滴加到反應(yīng)釜中；二是直接將固光投料到反應(yīng)釜中。因此，固光使用環(huán)節(jié)中，還存在以下的風(fēng)險(xiǎn)：

因此，筆者提醒各監(jiān)管部門和企業(yè)，要高度重視固光使用過(guò)程中的光氣中毒風(fēng)險(xiǎn)。

一是要轉(zhuǎn)變觀念，固光也是光氣。固光分解產(chǎn)生的是光氣，無(wú)論是在反應(yīng)釜內(nèi)邊分解、邊反應(yīng)的光氣，還是在儲(chǔ)存過(guò)程中受潮受熱而分解產(chǎn)生的光氣，此“光氣”與彼“光氣”沒(méi)有區(qū)別。光氣一旦泄漏到空氣中未及時(shí)控制擴(kuò)散或排入破解系統(tǒng)，就會(huì)引起現(xiàn)場(chǎng)人員光氣中毒，造成人員傷亡。

二是使用固光也涉及到光氣化工藝。正在修訂中的《光氣及光氣化產(chǎn)品生產(chǎn)安全規(guī)程》已將固光視同光氣進(jìn)行管控，因此，使用固光發(fā)生光氣而進(jìn)行反應(yīng)的過(guò)程也應(yīng)視同為光氣化工藝。建議企業(yè)按照光氣化工藝的要求，設(shè)置必要的控制系統(tǒng)與聯(lián)鎖，對(duì)反應(yīng)溫度、壓力等主要參數(shù)進(jìn)行控制；光氣化溶液應(yīng)設(shè)置進(jìn)料切斷閥，事故狀態(tài)下緊急切斷光氣化反應(yīng)的進(jìn)料，尾氣與釋壓應(yīng)排入光氣破壞處理系統(tǒng)。

三是嚴(yán)格控制固光的溶解風(fēng)險(xiǎn)。溶解環(huán)節(jié)應(yīng)設(shè)置在密閉間，密閉間內(nèi)應(yīng)設(shè)置有毒氣體報(bào)警和負(fù)壓排風(fēng)系統(tǒng)，排風(fēng)進(jìn)入光氣破壞系統(tǒng)。嚴(yán)禁采用蒸汽直接加熱溶解釜，控制溶解溫度不得超過(guò)其分解溫度。溶解釜應(yīng)設(shè)置溫度的控制、報(bào)警和聯(lián)鎖設(shè)施，溫度高高時(shí)，切斷熱源。溶解釜放料應(yīng)設(shè)置調(diào)節(jié)閥，并與投料量、光氣化釜溫度、壓力實(shí)現(xiàn)聯(lián)鎖。操作人員進(jìn)入溶解間進(jìn)行操作時(shí)，必須先檢測(cè)確認(rèn)無(wú)光氣泄漏，并佩戴個(gè)體防護(hù)用品進(jìn)入密閉間進(jìn)行操作。