轉(zhuǎn)載。
江蘇某化工企業(yè)RTO凈化系統(tǒng)在2015年3月初和3月末兩次發(fā)生爆炸。事故沒有造成人員傷亡，聚合物多元醇車間引風(fēng)機(jī)損壞，現(xiàn)場儀表燒毀，RTO 部分裝置損毀嚴(yán)重，直接經(jīng)濟(jì)損失達(dá)100余萬元。根據(jù)相關(guān)資料，該企業(yè)生產(chǎn)方式為間歇性生產(chǎn)，事故發(fā)生時僅POP、PL1/PL2產(chǎn)品的工藝廢氣通過DN50~DN350不等的金屬管道進(jìn)行了收集(主要污染物為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、三甲胺、異丙醇、苯乙烯、丙烯腈等)，廢氣收集后通過引風(fēng)機(jī)進(jìn)入RTO焚燒，該RTO為R-RTO(旋轉(zhuǎn)式蓄熱焚燒爐)。廢氣收集、處理的詳細(xì)流程如下圖所示。
真空泵出口尾氣排放溫度過高，而有機(jī)物沸點較低，同時新鮮空氣補充不足，污染物排放濃度過高，外加環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷的化學(xué)性質(zhì)活潑，最終導(dǎo)致接入焚燒爐中的廢氣達(dá)到相應(yīng)爆炸極限，從而造成爆炸事故的發(fā)生。
不同溫度下有機(jī)物飽和濃度安全性分析
2、間接原因
調(diào)查過程發(fā)現(xiàn)對于真空泵高濃度有機(jī)廢氣，企業(yè)均未進(jìn)行冷凝回收預(yù)處理，且目前企業(yè)對 PL 系統(tǒng)真空泵出口廢氣所設(shè)計的收集方式極不合理，真空泵出口所配備的傘形罩集氣量有限，廢氣收集總管僅DN50，正常運行時系統(tǒng)稀釋風(fēng)量難以保證。該企業(yè)POP、PL1、PL2車間對有機(jī)廢氣所采用的活性炭吸附未配備脫附再生系統(tǒng)，基本無效，末端所配置的不銹鋼高壓風(fēng)機(jī)無變頻系統(tǒng)，導(dǎo)致廢氣收集管路系統(tǒng)中負(fù)壓值過高，能耗較高且不利于有機(jī)物的冷凝回收，所采用的金屬材質(zhì)水洗塔強度較高，當(dāng)系統(tǒng)發(fā)生爆炸等意外事故時無法起到有效泄爆的效果（無泄爆措施），導(dǎo)致爆炸產(chǎn)生的沖擊波沿著管道進(jìn)一步往生產(chǎn)車間傳導(dǎo)，加劇了爆炸的次生危害。本項目中部分產(chǎn)品含有氯元素，諸多案例表明，蓄熱陶瓷體由于質(zhì)量較大，支撐件通常要承受較大的應(yīng)力腐蝕，當(dāng)體系含氯時(如環(huán)氧氯丙烷)高溫焚燒處理過程中將產(chǎn)生HCl等污染物，對設(shè)備本體、RTO 爐旋轉(zhuǎn)閥易產(chǎn)生較大腐蝕，系統(tǒng)難以穩(wěn)定、有效運行。（4）廢氣中存在化學(xué)品自聚現(xiàn)象項目廢氣中含有部分丙烯腈、苯乙烯等有機(jī)物，上述物料在溫度較高時極易發(fā)生自聚合，導(dǎo)致RTO爐蓄熱陶瓷體在使用一段時間后設(shè)備阻力變大，同時底部有高沸點有機(jī)物粘附現(xiàn)象，易引起火災(zāi)等安全事故。企業(yè)提供的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)不全，導(dǎo)致預(yù)處理方式存在設(shè)計缺陷。《蓄熱燃燒法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范》要求應(yīng)根據(jù)廢氣來源、組分、性質(zhì)（溫度、濕度、壓力）、流量、爆炸極限等因素，綜合分析后選擇廢氣處理工藝流程。而在實際設(shè)計過程中，企業(yè)主要提供最大廢氣處理量、VOCs最高含量，不能提供尾氣具體的組成。如某園區(qū)內(nèi)企業(yè)提供RTO設(shè)計依據(jù)為廢氣組分為甲苯和甲醇，VOCs最高含量為5000mg/m3，且具體含量未標(biāo)明。因此企業(yè)在RTO設(shè)計時未考慮企業(yè)生產(chǎn)過程中能產(chǎn)生二甲胺氣體，在預(yù)處理系統(tǒng)中沒考慮酸洗，只是在車間將廢氣冷卻到10℃左右后，通過總管（DN600）進(jìn)入堿洗、水洗塔后經(jīng)引風(fēng)機(jī)進(jìn)入到RTO系統(tǒng)，這也就為后來發(fā)生的事故埋下了隱患。該企業(yè)于2021 年6 月3日開始試生產(chǎn)，RTO裝置于2021 年6 月6日16：00發(fā)生爆炸，整個風(fēng)機(jī)的蝸殼全部粉碎，所幸的是事故沒有造成人員傷亡。事故調(diào)查顯示，由于二甲胺易溶于水（沸點7℃），隨著水中二甲胺含量升高及環(huán)境溫度上升，二甲胺大量揮發(fā)，同時因引風(fēng)機(jī)葉輪、蝸殼材質(zhì)均為玻璃鋼材質(zhì)，雖然有導(dǎo)電涂層，但引風(fēng)機(jī)對地電阻為無窮大，達(dá)到爆炸極限的有機(jī)廢氣與高速旋轉(zhuǎn)的風(fēng)機(jī)葉輪摩擦產(chǎn)生靜電，導(dǎo)致風(fēng)機(jī)蝸殼粉碎性爆裂。
（1）設(shè)計時未將可燃?xì)怏w檢測信號納入RTO控制程序系統(tǒng)，當(dāng)廢氣濃度達(dá)到爆炸極限后，不能及時采取稀釋、走旁通等應(yīng)對措施，高濃度廢氣直接進(jìn)入RTO爐體從而引發(fā)火災(zāi)、爆炸事故。其中部分企業(yè)只是在RTO控制程序界面上做了一個顯示，且永遠(yuǎn)顯示0%LEL?！洞髿馕廴局卫砉こ碳夹g(shù)導(dǎo)則》（HJ 2000-2010）第6.5.1條，明確提出“進(jìn)入熱力燃燒工藝的有機(jī)廢氣濃度應(yīng)控制在其爆炸極限下限的25%以下，對于混合有機(jī)化合物，其有機(jī)物濃度應(yīng)根據(jù)不同有機(jī)化合物的濃度比例和其爆炸下限值進(jìn)行計算與校核”；《蓄熱燃燒法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范》（HJ1093—2020）第6.5.1條，明確要求“當(dāng)廢氣濃度波動較大時，應(yīng)對廢氣進(jìn)行實時監(jiān)測，并采取稀釋、緩沖等措施，確保進(jìn)入蓄熱燃燒裝置的廢氣濃度低于爆炸極限下限的25%”。
某企業(yè)的在線分析儀顯示“Err”，因輸出超過20mA，滿量程后顯示“錯誤”，但RTO控制界面顯示為0%LEL。（2）設(shè)計時不考慮可燃?xì)怏w在線分析儀的安裝位置。如某企業(yè)在線分析儀取樣位置距RTO爐約30米（RTO爐前有一個堿洗塔和一個水洗塔），該處廢氣約10s后就能進(jìn)入到RT0爐，但在線分析儀距取樣點約2.5米，經(jīng)過蠕動泵抽取樣品，不計在線分析儀的響應(yīng)時間，至少需要20s后才能分析出廢氣中可燃?xì)怏w的含量，這種設(shè)置，即使可燃?xì)怏w檢測信號進(jìn)入RTO控制程序系統(tǒng)，也達(dá)不到保護(hù)作用。具體可參考《蓄熱焚燒裝置安全風(fēng)險評估指南》第7.3.3的要求。（3）技術(shù)協(xié)議書中的P&ID與RTO裝置現(xiàn)場不一致，或P&ID中給定的邏輯無法實現(xiàn)。如設(shè)計文件中設(shè)計有“壓縮空氣壓力低，系統(tǒng)報警停機(jī)”，但現(xiàn)場無壓縮空氣壓力遠(yuǎn)傳表；所有企業(yè)都不能提供聯(lián)鎖邏輯圖；P&ID圖中的邏輯關(guān)系在實際行動過程無法實現(xiàn)。廢氣輸送系統(tǒng)工藝設(shè)計未充分考慮精細(xì)化工生產(chǎn)過程特點精細(xì)化工行業(yè)通常是間歇式生產(chǎn)，廢氣排放氣量隨著生產(chǎn)處于不同的階段出現(xiàn)波動。企業(yè)未在車間總出口設(shè)置輸送風(fēng)機(jī)或設(shè)置廢氣輸送風(fēng)機(jī)，且風(fēng)機(jī)頻率未與廢氣系統(tǒng)壓力實現(xiàn)自動控制，全部依靠RTO引風(fēng)機(jī)入口壓力（或引風(fēng)機(jī)頻率）來控制廢氣總管的壓力，導(dǎo)致廢氣總管的最前端或廢氣排放氣量大的車間支管段內(nèi)壓力波動大，存在支管段內(nèi)廢氣壓力不穩(wěn)而泄漏的風(fēng)險。車間廢氣采用噴淋吸收預(yù)處理工藝的，易帶有大量飽和水蒸氣，廢氣輸送管道應(yīng)依據(jù)《石油化工金屬管道布置設(shè)計規(guī)范》要求，設(shè)計管道坡度，并在管道拐角和低點設(shè)置排凝點，定期排凝，避免管道內(nèi)積液現(xiàn)象的產(chǎn)生。
產(chǎn)生VOCs廢氣含有酸性或堿性組分的企業(yè)，為防腐需要采用玻璃鋼、PP、PE管材輸送廢氣，并在RTO引風(fēng)機(jī)前才進(jìn)行酸/堿處理，在上述過程中，廢氣輸送管道一般距離較長、氣體流速較快，管道內(nèi)可能因產(chǎn)生的靜電大量積聚易引發(fā)爆炸等安全事故。此類廢氣宜在各車間先進(jìn)行酸堿預(yù)處理，然后采用金屬管道，并依據(jù)《石油化工靜電接地設(shè)計規(guī)范》（SH/T 3097-2017）的要求，做好管道法蘭跨接和靜電接地。
設(shè)備設(shè)施完好，是RTO裝置安全穩(wěn)定運行的物質(zhì)基礎(chǔ)?！栋踩a(chǎn)法》第三十六條明確規(guī)定“生產(chǎn)經(jīng)營單位必須對安全設(shè)備進(jìn)行經(jīng)常性維護(hù)、保養(yǎng)，并定期檢測，保證正常運轉(zhuǎn)。維護(hù)、保養(yǎng)、檢測應(yīng)當(dāng)做好記錄，并由有關(guān)人員簽字”。在實際運行過程中，存在安全設(shè)施不能正常投用、操作記錄與實際運行狀態(tài)不一致、設(shè)備設(shè)施檢查維護(hù)缺失、操作方式不當(dāng)?shù)入[患。新風(fēng)閥門不能正常投用。
如某些企業(yè)存在正常投用的RTO，新風(fēng)閥門無氣源、電源，即使可燃?xì)怏w檢測儀信號接入RTO程序控制系統(tǒng)，在聯(lián)鎖動作時新風(fēng)閥門也不能及時打開進(jìn)行稀釋。（如下圖所示）
如某企業(yè)2022年7月2日從18:53開始到23:50，燃燒器一直持續(xù)故障報警，但操作記錄均為“正?！?。
設(shè)備設(shè)施檢查維護(hù)缺失。
如某企業(yè)堿洗塔pH計外殼腐蝕嚴(yán)重，無法觀察顯示的數(shù)值?？赡芤驂A液濃度低影響處理效果，造成RTO內(nèi)部腐蝕，帶來RTO設(shè)備變形、坍塌、廢氣泄漏等安全風(fēng)險。pH計因長期在酸（堿）環(huán)境中工作，一般連續(xù)使用2個月后顯示就會出現(xiàn)較大的誤差，需要人工分析（或標(biāo)注溶液校準(zhǔn)）。
另外，某企業(yè)燃料油泵過濾器裝錯方向，可能造成燃燒器噴嘴堵塞，影響RTO正常運行。
操作方式不當(dāng)?shù)龋糠制髽I(yè)將廢氣引風(fēng)機(jī)頻率設(shè)置了“手動”狀態(tài)。
該操作方式無法滿足精細(xì)化工企業(yè)間歇生產(chǎn)的特點，可能造成廢氣總管壓力劇烈波動。若車間未設(shè)置引風(fēng)機(jī)，廢氣可能會反串；車間設(shè)置了引風(fēng)機(jī)，可能造成廢氣總管超壓泄漏。
